内容概要

　铁 - 其中基于硫的煤液化催化剂，承认，黄铁矿的活性非常高，即使在使用黄铁矿从反应机理的分析的情况下，脱氧显着，初级液化产物同时也明确了促进闪电。但是在这些研究中使用的是人工合成的黄铁矿，它可以从成本方面的实际使用方面存在问题。

　为此，我们研究了在煤液化反应催化剂中使用日本丰富的天然黄铁矿的目的。

　该结果总结如下。

　（1）各种铁 - 硫混合催化剂，硫化铁，如形式预先硫化的催化剂的反应或磁黄铁矿期间变为磁黄铁矿或，虽然无论是其催化活性是相对类似那里。

　（2）然而，只有黄铁矿在换枕时表现出显着的催化活性。

　（3）约100目天然黄铁矿的活性与其他铁硫型几乎相同，但当粉碎至约2.0μm时，煤液化反应活性显着增加。

　（4）天然黄铁矿的活性不仅促进了煤的分解，而且促进了沥青材料的发光反应，沥青材料减少，油产量增加。

　（5）天然黄铁矿的S / Fe比越高，油的收率越高，但树脂收率等油重整能力与黄铁矿的S / Fe比无关。

　（6）在使用的天然黄铁矿中，白衬衫产生了良好的反应速率，油产量和油性能值。

详细内容

　1各种铁 - 硫基催化剂的活性测试

　煤的液化它是约500K的放热反应？/千克是已知的，通过以工业规模的反应管中的放热反应，在第二次世界大战中，德国进行，所产生的除热，吹入大量冷氢气。通过检查该发热来检测液化反应的方法是高压差热测量装置。该装置的原理概述如图1所示。

　我们一直在研究使用该设备的铁基催化剂的作用机理和活度。当将红泥运送到铁源并以硫元素硫，硫化氢，预硫化等形式添加时，测试其催化活性。结果发现，通过向红泥中添加硫，催化活性增加。

　取决于添加方法，没有显着差异。用作催化剂根据该方法的测试，测试的铁 - 硫化合物的扩散的进一步结果是，以合成的黄铁矿大发热和在温度那些低至330℃的氢的吸收有观察到非常高的催化活性被发现了。

　2天然黄铁矿的催化作用

　实际使用的九个珠光体在日本有9个，在西班牙有1个，总共10种，粉碎到100目或更小并用于实验。与红泥 - 硫磺系统相比，我们无法获得活性特别高的结果。通常，红泥被压碎至小于100目并用于实验，但是认为红泥因为凝结而以几微米的颗粒分散在油中。因此，天然黄铁矿也经过超细研磨并调整至平均粒径2.0μm用于实验。通过高压DTA中的试验的结果的放热峰表明，尽管扩大反应起始温度作为具有-100mesh是低的情况相比，进展广泛在较宽的温度范围液化。

　虽然天然黄铁矿细磨已经提到对煤2.0Myu，那么它的作用机制的液化其表现出高的活性，北海道生产这种在两个澄清的产物，冈山的特征我们使用总共4种天然黄铁矿，1种产品，1种秋田县进行了液化试验，并分析了反应产物的化学结构。使用500ml摇动高压釜进行液化试验。首先，如果观察到罚款和-100Mesh，降低的沥青质的质量，增加的油含量的平均为2.0μm的增加通过铣削反应速率进行比较测试，通过研磨减轻不仅反应速率它也很明显是先进的。

　与红泥和合成黄铁矿相比，四种细粉碎黄铁矿的试验结果如图2所示。使用的催化剂以S / Fe比的顺序绘制。纵轴表示使用时的油和沥青产量。4种天然黄铁矿仅比较油馏分产率，为S / Fe的原子比增加的增加，沥青已经降低，催化剂活性和S / Fe的原子比密切相关人们认识到存在。

　最后，图3显示了天然黄铁矿之间的作用机理的比较，通过薄层色谱分别对油1和油2进行逐类分析。结果表明，使用天然珠光体精制而成的产品大部分是氢化的，含有许多饱和产物。尽管该数据以油产率的顺序以油产率的降序显示，但发现抗油生产的活性不同于通过氢化的重整活性。

　特点

　众所周知，合成黄铁矿在煤的直接液化的情况下对催化剂是有效的，但已经发现通过细粉碎天然黄铁矿以进一步降低成本是有效的。

　这对于直接液化煤的方法有效。

应用领域

　煤直接液化技术

专利

　○煤的液化方法（日本专利申请No.59-06231

 
（1）的反应室（2）的标准室（3）的热电偶
（4）保持在（5）嵌入所述加热器（6）小加热器
（7）磁铁（8）搅拌器