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【研究】用于现场处理和再利用黑水的颗粒活性炭/电化学混合系统

发布日期:2018-11-15 10:03 来源:活性炭网 作者:活性炭网 浏览数:

超过1/3的全球人口无法获得改善的卫生设施,导致疾病,死亡和经济发展受损。 我们的团队正致力于为这一全球性问题开发快速部署,经济高效且可持续的解决方案,而不需要对基础设

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1.简介

该研究是正在进行的项目的一部分,该项目旨在满足世界上三分之一以上缺乏改善卫生条件的人口的需求。卫生设施不足导致腹泻病的蔓延,导致每年超过530,000名5岁以下儿童死亡(世卫组织,2017年),此外还有巨大的经济成本和未实现的经济效益(Hutton,2013年)。典型的集中式供水和污水基础设施在发展中地区的建设和维护成本过高(Dodane等,2012)。因此,对于负担得起的和可靠的现场处理人类废物的新方法对于消除这些负面的健康和经济影响至关重要。

我们的团队由杜克大学水,卫生,卫生和传染病中心(WaSH-AID)领导,正在开发一种可将人类废物转化为可燃燃料,储存能量和适用于非饮用水再利用的消毒水的厕所和/或排出。该项目的最终目标是在没有管道输入水,下水道连接或外部电力的情况下操作该设备。为了提供能够满足这些目标的系统,液体必须至少经过表面处理标准处理,并且必须在美学上可接受,以达到预期的再利用目的。

我们的液体处理系统利用固体分离机制和沉淀池实现高达86%的总悬浮固体(TSS)去除,以及目前需要48-93 kJ / L(13-26 kWh / m 3的电化学过程完全消毒(Hawkins等,2017Hawkins等,2018Sellgren等,2017)。我们假设消毒的高能量需求可能归因于工艺液体中的可溶性和悬浮化学需氧量(COD)(Hawkins等,2018))。此外,处理过的液体保持足够的颜色和气味,需要进一步的“抛光”步骤; 来自印度艾哈迈达巴德CEPT大学原型装置现场测试的调查证实,用户对用于冲洗的再循环消毒液体的颜色和气味不满意(Elledge等,未发表的结果)

本文重点研究颗粒活性炭(GAC)模块的开发和测试,以整合到液体处理系统中,目的是减少能源预算和用户可接受性问题。GAC已被广泛用于废水处理以去除有机污染物(Pollard等,1992Tchobanoglous等,2003)。材料的高表面积与体积比有助于通过吸附高效去除有机和无机化合物。以GAC为介质的填充床柱过滤器允许氧化并促进无机物的吸附,有机污染物的生物降解,并具有高资源回收潜力(Forbis-Stokes等,2018Huggins等,2016))。在这里,我们证明将GAC填充床柱过滤器与电化学消毒相结合可降低总体能量需求(消毒时从70±12到20±9 kJ / L),并显着改善水质参数,这对于实现用户对再利用液体的接受至关重要。我们的系统。

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2。材料和方法

2.1。黑水生产和电化学处理

黑水是从原型马桶和液体消毒系统获得的,这已在前面详细描述过(Hawkins等,2017Sellgren等,2017)。RTI International的机构审查委员会批准了从健康志愿者收集尿液和粪便的程序。将样品冲入原型马桶(最初用自来水冲洗冲洗液),其速率分别接近估计人均尿液平均值和粪便生产率每天1.5L和130g(Rose等,2015)。总尿量(Σ 尿)和粪便质量(Σ 粪便因此,刷新用于计算用户日当量(UDE),用于将收集的数据编入从启动时使用自来水的系统估计使用情况:

üE.Σ vü [R ñ ë1.5 Σ Fs130 2
(1)

 

在正常操作下,使用市售的电化学电池(Hayward Salt&Swim 3C)通过电化学方法对30L批次的黑水进行消毒,如先前详细描述的(Sellgren等,2017Hawkins等,2017)。或者,从系统中取出未经处理的黑水,用于GAC的小规模试验(见下文)。将消毒过的黑水作为冲洗液循环通过该系统,用于随后的冲洗循环,并排出过量的处理液。

2.2。颗粒状活性炭

Aquacarb ® 830,由烟煤得到8×30目大小的GAC,(Evoqua,匹兹堡,PA)被用于本文描述的所有研究。用于实验室规模概念验证研究的设备由PVC管的透明部分组成,直径10.2厘米(4英寸),长1.23米(4英尺)(图1)一个)。将0.95厘米(3/8英寸)球阀穿过10.2厘米(4英寸)的端盖作为出口,并将#40网眼固定在盖子内以支撑过滤介质。然后用PVC水泥将盖子(带有阀门和筛网)固定到管子的一端。将管垂直安装在支架上,使出口朝下,并将5L(〜2.3kg)预洗涤的GAC倒入柱中。在开始黑水研究之前,将水冲洗通过柱,直到没有观察到出口处的细粒。

 
图。1
图。1

实验系统。答: GAC填充床柱过滤器实验室设置。B:集成到液体处理系统中的GAC填充床柱过滤器的示意图。

对于基准尺度的概念验证研究,从原型液体处理系统中取出8L批次的黑水,并将其置于储液器中,通过扩散器泵送至色谱柱顶部(以分配流过顶部表面并通气)约120毫升/分钟。从出口返回到储存器的管子,使得能够连续再循环。在该泵送方案下,GAC空床停留时间(EBRT)为0.69小时。在至少24小时GAC处理之后,然后通过将电化学电池(在原型系统中使用的相同模型)放置在储存器中并且施加24VDC长达90分钟来对黑水进行电化学处理。对于对照(CON)实验,黑水经电化学处理而不经过GAC过滤器。

对于将GAC处理整合到现有液体处理系统中的研究(图1B),用与上述相同的材料构建两个柱,每个柱填充8L(3.6kg)GAC。在塔和预处理罐之间运行歧管再循环回路,并且过滤器以与上述相同的方式运行。此外,溢流出口从塔顶流回到预处理罐中。对于最后一组研究,还在后处理储罐中添加了相同的系统。

2.3。水质测量

用Myron L 6PFCE Ultrameter II(Myron L Company,Carlsbad,CA)测量电导率。使用HACH DR 900比色计,使用反应器消化法(HACH方法8000)和HACH DRB200反应器(HACH,Loveland,CO)测量COD。用HACH 2100Q IS测量浊度。通过EPA方法(EPA,2001测定总固体(TS )。使用标准方法2540D测定总悬浮固体(TSS)。用HACH CO-1测试试剂盒测量颜色。

2.4。微生物计数

通过使用最可能数量(MPN)方法确定消毒效力,并且通过内插log(MPN)对n的曲线来确定达到期望的消毒阈值所需的能量(MPN = 5 / ml),如先前所述描述(Hawkins等,2017)。

2.5。数据分析

在时间nn使用的每体积处理液的电化学能量通过下式计算:

Ëñ=Vñ0一世 dŤv
(2)

其中V是电压,I是通过Mastech MS2138R AC / DC钳形表测量的通过电化学电池的电流,ν是待处理的体积。通过梯形法估计电流随时间的积分。

用GraphPad Prism v7.04进行统计学计算。

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3。结果与讨论

3.1。台式研究

首先要了解GAC过滤器的性能,8-L批次的黑水通过5升GAC过滤器循环至少24小时。随后用电化学电池处理8-L批次以确定与对照相比所需的消毒能量(来自相同批次的黑水,没有GAC处理)。在电化学处理之前,GAC处理将COD从1732±282降低至590±407mg / L并且颜色从1560±134至770±432Pt / Co单位( 2A和B)。GAC预处理还导致游离氯生成速率从0.26±0.02增加到0.68±0.05 mg /(L min)( 2C),并且实现细菌从6个单位减少所需的能量减少电化学过程为88至43 kJ / L(图2d)。如前所述(Hawkins等,2018),这些试验中存在的大多数COD将是可溶的或悬浮的形式,因为在这些试验之前,大多数颗粒COD在沉降槽中被除去。这些数据支持这样的假设:降低可溶性COD可降低电化学过程所需的消毒能量。

 
图2
图2

实验室规模研究综述。在电化学处理之前,黑水以8L批次通过5L GAC过滤器至少24小时。A:在5次实验中用GAC处理减少COD,每次实验的初始和最终测量显示B:在与(A)相同的实验中用GAC处理减少颜色,显示每个实验的初始和最终测量。C:在24VDC的恒定电压模式下,在电化学处理期间在GAC与CON(未处理的)黑水中产生的游离氯数据显示来自5个CON和6个GAC试验的平均值±SD。D:来自与(C)中所示数据相同的试验的MPN中的对数减少值与电化学能量(E)的关系)。虚线表示基于每组数据的线性回归实现6-log减少的估计能量。

3.2。综合系统研究

基于这些积极的初步结果,GAC过滤器被集成到操作原型马桶中(图1B)。这是通过在电化学处理之前将来自预处理罐(在沉降罐之后)的黑水循环通过一对GAC过滤器来实现的,其发生在30L(净)批次中。在40 UDE之后将这些预处理GAC过滤器添加到系统中以在稳态条件下测试性能。来自先前研究(Hawkins等,2018)的数据在GAC安装之前在相同系统中进行,用作对照数据用于比较。图3表明在电化学处理之前添加预处理GAC过滤器对液体质量具有显着影响。最值得注意的是,与之前没有GAC的系统相比,COD持续降低,并且颜色从> 1500Pt / Co单位减少到平均228Pt / Co单位。虽然这符合有色的目标排放标准(300 Pt / Co装置,泰米尔纳德邦污染控制委员会,2013),但COD仍然超过1000 mg / L,远远超过目标表面排放限值250 mg / L(环境部) &Forests,India,1986)。

 
图3
图3

集成GAC过滤器的性能,重复处理和回收黑水。显示了来自多个试验的数据,其中在电化学处理和再循环之前,黑水通过GAC过滤器循环。每个数据点代表取自30-L批次处理的样品。AE:在电化学处理之前立即取样; 电化学处理对这些参数没有一致的影响。F:在电化学处理后获得来自所示颜色样品的数据; 预处理颜色测量值通常比显示的颜色高约300个Pt / Co单位。(注意:来自CON样本的数据显示在面板ACDE中以供参考被纳入先前的报告(Hawkins等,2018)。在这些研究中不常规测量颜色,但总是超过1500 Pt / Co单位。)UDE =用户日当量,详见材料和方法。

为了达到排放标准,在再次用于冲洗之前,添加另外一对GAC过滤器以使液体在储罐中循环(电化学后处理)(图1B)。此外,我们测试了从系统启动时添加这种“抛光”装置(沉淀池和最初装有自来水的冲洗水箱)。这些测试的结果在图4中突出显示在没有GAC的系统中,在UDE(40-120)的同一窗口期间,过程槽中的所有参数的比较,仅具有预处理GAC,以及具有预处理和后处理GAC单元的比较如表1所示。通过添加后处理GAC单元,测量的所有参数趋向于向下趋势,尽管在电导率,TS,颜色和初始MPN(MPN 0的情况下差异仅具有统计显着性

 
图4
图4

具有预处理和后处理GAC过滤器的集成系统的启动性能。所示为来自多次试验的数据,其中黑水在电化学处理之前和之后通过GAC过滤器循环,并作为冲洗液再循环。所示数据的样品是在电化学处理结束时从处理罐中取出的。

表格1

GAC对综合系统黑水质量影响综述。所示为在每种条件下在40和120UDE之间运行的所有消毒试验中指示的每个参数的平均值±SD(范围)值,n = 14(CON和PRE),n = 11(PRE + POST)。*,**和***分别表示与CON相比p <0.05,0.01和0.001;与PRE相比,+和+++分别表示p <0.05和0.001。通过单因素方差分析和Tukey多重比较检验确定显着性。注意:参考的CON样品数据包含在先前的报告中(Hawkins等,2018)。NTU:Nephlometric浊度单位; MPN 0:在电化学消毒之前进入处理罐的液体中的微生物计数。

  CON PRE PRE + POST
电导率(mS / cm) 15.38±2.45(12.16-19.33) 16.80±1.01(14.75-18.31) 15.04±0.79+(14.01-16.44)
总固体(mg / L) 5656±749(4380-7090) 5171±390(4332-5858) 3648±447 ***,+++(2843-4346)
总悬浮固体(mg / L) 297±107(90-470) 209±65 *(123-331) 138±55 ***(52-216)
浊度(NTU) 344±127(173-555) 208±42 ***(155-309) 155±24 ***(106-192)
COD(mg / L) 2714±374(1864-3274) 1097±247 ***(504-1464) 845±123 ***(579-983)
颜色(Pt / Co单位) > 1500 228±97 ***(50-400) 86±33 ***,+++(25-150)
记录MPN 0 / ml 6.67±1.22(3.97-8.04) 4.20±2.43 **(1.36-8.04) 2.35±0.55 ***,+(1.63-3.48)

3.3。COD去除和处置

在整个系统测试过程中,使用预处理和后处理GAC装置对连续测试进行七周的沉淀池上清液部分以及预处理和保持罐中的COD浓度进行跟踪(图5A) 。在系统的每个组成部分计算COD去除率(表2),并且GAC过滤器的去除率与先前报道的GAC的COD去除率相比(0.24±0.01 kg COD m GAC-3 d -1Huggins等人,2016)。

 
图5
图5

跟踪整个系统中的COD浓度。A:分别在沉降,预处理和后处理储罐中进行COD测量(左轴),连续测试7周; 虚线灰色线表示在同一时间段内冲入系统(右轴)的估计累积COD。在开始之前和完成冲洗之后立即从第三个罐中取出沉淀池中的测量值。在冲洗之后并且在将批次泵送到处理罐之前进行预处理罐样品以进行电化学处理。在电化学处理之后,在从再生黑水开始冲洗之前,立即从处理罐中取出储罐样品。B估计的总COD分布。根据表2中总结的去除率和停留时间计算沉降,预处理和储存罐中的估计总清除量排出的COD由排出的体积和在储罐中测量的COD确定。系统中考虑的COD由测试结束时整个系统测量的COD水平决定。冲入系统的总COD和沉降到污泥中的比例按3.3节所述进行估算

表2

液体处理系统的不同组分中的COD去除率。数据是平均值±SD(范围)。

  COD去除率
mg h -1 kg m -3 GAC d -1
沉淀池a 195±104(65-489) -
预处理罐GAC 428±197(101-749) 0.64±0.30(0.15-1.12)
EC流程 58±217(-340-460)b -
后处理储罐GAC 64±47(10-200) 0.10±0.07(0.01-0.30)
a仅来自稳态数据(d> 14),见图。
b负值表示测量的COD随处理时间的增加而增加。

我们根据我们在合并的尿液捐赠中测量的平均COD(~6000 mg / L),Rose报告的每日人均粪便质量和粪便COD(130 g和71 g)估算了冲入系统的COD累积质量。 (分别),以及我们的固液分离器(90%湿重)从我们的液体废物流中典型去除固体。从而:

Ë 小号中号ë dÇ ù 中号ü ëCg = 6000 g大号Σ vü [R ñ ë71,000 g130 Σ Fs x0.1
(3)

 

使用这种方法,我们估计总共将1543克COD冲入系统(图5A)。在沉降的污泥床中不常规测量COD,因为需要保持这些不受干扰的正常功能和难以取样; 然而,我们从定期测量(高达30,000 mg / L COD)中了解到,大部分COD与沉淀在污泥床中的颗粒有关。莱文等人。(1985)回顾了城市废水流中COD的粒度分布(PSD),发现34%的COD处于易于沉降的颗粒中。Hocaoglu和Orhon的另一项PSD研究(2013年)黑水(我们自己的废物流更相似)报告说,62%的COD是在大于1.2微米的颗粒中发现的。这些研究人员还观察了其黑水沉降部分内的PSD,发现沉降部分包含的颗粒明显小于普遍接受的沉降阈值(100μm),低至10μm,可能是由于聚集和共沉淀颗粒较大。因此,可以合理地估计冲入我们系统的COD的30%至50%保留在沉降的污泥中。

使用表2中的去除率,我们估计在预处理罐中通过GAC过滤器除去至少16%(247g)的COD,而在后处理中仅有2%可归因于GAC过滤器。拿着坦克。鉴于预处理罐中过滤器中GAC的总量为7.2 kg,这表明该材料的吸附容量至少为34 g COD / kg GAC,尽管由于过滤器仍在移除,因此可能更高来自研究结束时的工艺液体的COD。这与总COD吸附煤基GAC的废水中含有1200mg的容量/ L COD协议(类似于峰值浓度在我们的前处理槽,参见图5 A)最近在〜48克/千克报道(Huggins等,2016)。估计在沉降槽中从上清液部分中除去6%,而在测试结束时9%留在液体系统中。最令人印象深刻的是,在为期7周的试用期内,只有3%的冲入系统的COD在正常运行期间被排出。

总的来说,我们可以占液体馏分中COD总量的36%,沉淀污泥中COD占30%至50%,不容易占14%至34%(图5)B)。但请注意,每个GAC系统的估计COD清除是保守的,并未考虑测量之间发生的清除; 当我们尝试用我们的采样时间覆盖峰值和谷值浓度时,批次之间存在空闲时段,其中死体积(通常为10-15L液体)继续通过GAC过滤器循环。此外,在冲洗完成之前不进行预处理罐中的峰值测量,这意味着在进行峰值测量时,一些液体已经通过GAC循环。尽管如此,这些数据指出了改进系统的机会。最值得注意的是,鉴于最大的去除率似乎发生在由预处理罐提供的GAC过滤器中,

目前,我们不知道在预处理和后处理(保持)罐式过滤器之间测量的COD去除率始终存在差异的原因。然而,可以通过该介质(即,可溶性COD)容易地除去的大部分COD在预处理过滤器中被除去,留下相对较少的单元在容纳槽中除去。通过电化学消毒对工艺液体的氯化也可能影响GAC的吸附性能(Karanfil,2006))或防止在上形成有助于COD氧化的生物膜。未来的研究将解决生物活性炭是否以及如何在该系统的每个组成部分中有助于污染物和养分去除的问题。还需要进一步的工作来实现COD的表面排放限制并探索系统的营养物去除效率。正在进行的工作是探索GAC的生命周期,维护要求,扩展媒体的重用潜力,以及生物炭 GAC成本低的替代品的潜力(Huggins等,2016),所有这些对于定义实用性至关重要实现。

3.4。对电化学消毒所需能量的影响

图6显示了所有配置(对照,治疗前GAC以及治疗前和治疗后GAC)之间的能量比较。当在相同的UDE范围内进行比较时,通过添加预处理GAC过滤器,中值消毒能量从70 kJ / L降低到32 kJ / L(54%)。通过添加后处理GAC过滤器,观察到额外的改进为20 kJ / L,通过集成GAC过滤器,完全电化学消毒黑水(MPN <5 / ml)所需的能量总体减少71%进入系统。如上所述,能量需求的这种大的改进很可能是由于GAC吸附了COD。

 
图6
图6

GAC对再生黑水电化学消毒所需能量的影响。在集成系统中,对于每个30-L批处理,确定达到MPN = 5 / ml所需的电化学能(E)(详见材料和方法)。对于每个试验,A:E,用UDE索引。B:(A)中虚线框中数据点的框和胡须图,用于比较来自相同范围的UDE(40-120 UDE)的试验。线条表示中位数,方框第25和第75百分位数,误差条最大值和最小值; * = p <0.05,*** = p <0.001,通过单因素方差分析,并进行Tukey多重比较检验,以进行比较。注:参考的CON样本数据包含在先前的报告中(Hawkins等,2018)。

在实验室中使用GAC过滤器观察到阳性结果后,2017年6月在印度艾哈迈达巴德CEPT大学的现场测试现场安装了现场和后处理GAC过滤器的现场版本。早期定性结果表明用户对再生液体的视觉外观感到满意,并报告几乎没有气味(Elledge等,未发表的结果。)

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4。结论

  • •与没有GAC的相同系统相比,将处理前和处理后GAC过滤器与电化学处理相结合的混合系统导致几种污染物的稳态浓度显着降低。最值得注意的是,1)处理液的COD减少了69%,和2)由于浊度和颜色的减少,水的外观得到了极大的改善。
  • •通过添加治疗前和治疗后的GAC过滤器,完全消毒所需的能量减少了71%至20 kJ / L. 这种能量减少很可能是由于特定可溶性COD的减少(Hawkins等,2018)。

(责任编辑:活性炭网)
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